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二氧化氯-消毒行業(yè)推崇的消毒劑

發(fā)布人:秀霸二氧化氯消毒劑    發(fā)布時間:[2019年10月21日]

百度百科二氧化氯詞條第一段:二氧化氯(ClO?)是一種黃到橙黃色的氣體,是國際上公認為的消毒劑。

360百科二氧化氯詞條第一段:二氧化氯有與氯氣相似的刺激性氣味,具有強烈刺激性,接觸后主要引起眼和呼吸道刺激,吸入高濃度可發(fā)生肺水腫,能致死,對呼吸道產(chǎn)生嚴重損傷,高濃度的本品氣體,可能對皮膚有刺激性。皮膚接觸或攝入本品的高濃度溶液,可能引起強烈刺激和腐蝕,長期接觸可導致慢性支氣管炎。

二者開篇不同,但后面的內(nèi)容幾乎完全相同,介紹二氧化氯殺菌和殺病毒能力時有下面相同的描述:二氧化氯用于水消毒,在其濃度為0.5~1mg/L時,1分鐘內(nèi)能將水中99%的細菌殺滅,滅菌效果為氯氣的10倍,次氯酸鈉的2倍,抑制病毒的能力也比氯高3倍,比臭氧高1.9倍。介紹消毒劑歷史時也完全一致: 1820年第一代化學消毒劑漂白粉問世,此后,人們相繼發(fā)現(xiàn)了第二代消毒劑環(huán)氧乙烷,第三代消毒劑戊二醛。新一代化學消毒劑終于在千呼萬喚中問世,這就是被稱作第四代殺菌消毒劑的二氧化氯。

經(jīng)??凑撐牡呐笥芽梢园l(fā)現(xiàn),學界對二氧化氯是第四代消毒劑還有一種說法,第一代消毒劑液氯(含Cl2、次氯酸鹽和漂白粉)、第二代消毒劑優(yōu)氯劑(二氯異氰尿酸鈉)、第三代消毒劑氯精(三氯異氰尿酸)后,二氧化氯被推崇為第四代消毒劑。世界衛(wèi)生組織(WHO)編訂的《實驗室生物安全手冊》(第三版)對二氧化氯的描述:二氧化氯是一種的快速殺菌劑、防腐劑和氧化劑。經(jīng)常有報道,認為其在濃度低于漂白粉的含氯濃度時即具活性。二氧化氯作為氣體是不穩(wěn)定的,將分解為氯氣(Cl 2 )和氧氣(O 2 ) ,并放熱。然而,二氧化氯溶于水,并在水溶液中穩(wěn)定。有兩種方法可獲得二氧化氯: (1)將鹽酸(HCl)和亞氯酸鈉(NaClO 2 )兩種單獨成分混合時即可生成; (2)訂購其穩(wěn)定態(tài),然后在需要時隨時活化生成。就氧化殺菌劑而言, 二氧化氯是高選擇性的氧化劑。 臭氧和氯比二氧化氯有更高的反應活性,能氧化大多數(shù)的有機物。然而,二氧化氯僅同還原性硫化物、仲胺、叔胺以及其他強還原性和反應活性的有機物作用。因此,與使用氯和臭氧相比,二氧化氯在含量低得多的情況下,能得到更穩(wěn)定的反應產(chǎn)物。在有機物較多的情況下,由于其選擇性,使用適量的二氧化氯比臭氧和氯更有效。

個人看法,從消毒效果和副作用綜合比較,二氧化氯是目前化學消毒劑中優(yōu)秀的的消毒劑,但不能說是的消毒劑,有個學術(shù)術(shù)語叫實際性,是在消毒劑或添加劑一定使用量下的毒性分級,按毒性輕重分為:,實際,低毒,中等毒,劇毒,極毒幾個級別。二氧化氯按這種方式可以劃分為實際級。商業(yè)宣傳中說其會誤導消費者。商業(yè)宣傳不能全信,各種百科也不可信,很多論文也不可信,官方編訂的文件總體可信。上述兩個百科描述一致的內(nèi)容,我認為也不可信,“滅菌效果為氯氣的10倍,次氯酸鈉的2倍,抑制病毒的能力也比氯高3倍,比臭氧高1.9倍,我只說過WHO和FAO每年對一些食品添加劑做出安全性評價,沒聽說他們還推薦消毒劑,有熟悉WHO和FAO的朋友可以求證一下。

根據(jù)相關(guān)資料和本人經(jīng)驗,對二氧化氯相關(guān)知識整理如下。

1、二氧化氯的物理化學性質(zhì)

二氧化氯常溫下為黃或橘紅色氣體,有類似氯氣的刺激性氣味,冷卻至-40℃為深紅色液體,冷卻至-59℃時為橙黃色固體。

化學式:CLO2 ,有兩種異構(gòu)體OCLO和CLOO,前者性能穩(wěn)定,后者易爆炸分解。

摩爾質(zhì)量:67.45

熔點:-59℃

沸點:11℃

比重:2.4(空氣1.0)

生成熱:104.6KJ/moL

2、二氧化氯溶解性

二氧化氯易溶于水,在20℃和30mmHg分壓下,二氧化氯在水中的溶解度為2.9克/升。在5℃和60mmHg分壓下,二氧化氯在水中的溶解度為11.5克/升。溶解時形成黃的溶液,二氧化氯在水中以穩(wěn)定的二氧化氯分子存在,不像其它含氯消毒劑在水中產(chǎn)生次氯酸。

3、二氧化氯爆炸性

二氧化氯在水中濃度超過10%或空氣中的體積濃度超過10%時便有爆炸性,爆炸時分解為氯氣和氧氣,同時放出熱量。中北大學王秀麗碩士論文研究了氣體二氧化氯爆炸特性,研究結(jié)論:氣體二氧化氯的爆炸下限是9.5%(體積百分比),無爆炸上限;氣體二氧化氯濃度為90%時,大爆炸壓力為0.6406MPa;氣體二氧化氯濃度不同,爆炸壓力也不同,爆炸壓力隨著濃度增加而增大,隨著氣體二氧化氯濃度的增加,出現(xiàn)大爆炸壓力的時間越來越短。有文獻說二氧化氯30℃可分解,50℃可能爆炸性分解。個人經(jīng)驗:在有機物存在時,二氧化氯爆炸強度增大。

4、二氧化氯毒性

濃度mg/m3 效應

15 對呼吸器官產(chǎn)生刺激

51 氣味十分明顯

135 對眼,喉造成損傷,刺激咳嗽

450 動物40min致死

1050 動物迅速死亡

美國職業(yè)健康安全研究所規(guī)定,二氧化氯8小時加權(quán)平均限值0.3mg/m3。我們用氣體二氧化氯消毒空氣時空間投放濃度上限應低于0.3mg/m3。

二氧化氯用于飲用水消毒時,GB5749-2006規(guī)定水廠投加量限值0.8mg/L,出廠水余量≥0.1mg/L,消毒副產(chǎn)物亞氯酸根和氯酸根大限值均為0.7mg/L。二氧化氯用于飲用水消毒時約50%--70%轉(zhuǎn)化為亞氯酸根,有研究表明,飲用高濃度亞氯酸根水會導致溶血,影響生長發(fā)育。國外對人體志愿者實驗,連續(xù)84天,每天飲用5mg/L(0.036mg/kg/d),多數(shù)人無異常個別人發(fā)現(xiàn)脫氨酶和血清有變化,飲用低于2mg/L水均為發(fā)現(xiàn)異常。

5、二氧化氯的氧化性

二氧化氯屬強氧化劑,常見氧化劑標準電極電位:臭氧O3(2.07)二氧化氯CLO2(1.511)氧氣O2(1.23);重鉻酸H2Cr2O7(1.33),氯氣Cl2(1.358);高氯酸(過氯酸)HClO4(1.39);氯酸HClO3(1.47),次氯酸HClO(1.61);亞氯酸HClO2(1.645);高錳酸(過錳酸)HMnO4(1.679)。

氧化氯腐蝕性也很強,能與zn、Ca、Mg、Ni等反應生成相應的亞氯酸鹽,耐二氧化氯腐蝕的材料有鉑、鉭、鈦、鋯、鎳、石英制品、玻璃、耐酸陶瓷、聚氯乙烯、聚酯、氟樹脂等。

研究表明,304不銹鋼在60℃、pH為4、8g/L和10g/L,60℃、pH為2、4g/L和8g/L,60℃、pH為6的8g/L二氧化氯溶液中,耐蝕性差。316L不銹鋼在60℃、pH為4、濃度8g/L、10g/L,60℃、pH為2、4g/L和8g/L時屬于不耐蝕金屬外,在其它研究的工藝下316L不銹鋼屬于耐蝕和尚耐蝕系列。316L不銹鋼除了在堿性的二氧化氯溶液中具有鈍化的趨勢,在低濃、低溫的酸性條件下也具有鈍化的趨勢。鈦在二氧化氯溶液除了在60℃、濃度為8g/L和10g/L、pH小于4,屬于尚耐蝕外,其它條件下都屬于耐蝕系列;鈦材在二氧化氯溶液中表現(xiàn)出較好的鈍化特性。

右表2數(shù)據(jù)為康志娟等論文數(shù)據(jù),二氧化氯常用消毒濃度下腐蝕情況。

根據(jù)本人多年經(jīng)驗,使用二氧化氯消毒后在余量0.6mg/L的水體接觸的碳鋼或銅質(zhì)管道和設(shè)備腐蝕性無明顯變化。

6、二氧化氯殺菌效果

含氯消毒劑劑包括液氯(Cl2)、NaClO和Ca(OCl)2?3H2O、二氯異氰尿酸鈉和三氰異氰尿酸溶于水后均產(chǎn)生HOCl,產(chǎn)生的HOCl與液氯消毒一樣,均會與水中THMS前驅(qū)物質(zhì)發(fā)生氯取代反應而產(chǎn)生對人體有害的三鹵甲烷等有機鹵代物。二氧化氯在水中完全或幾乎完全以單體游離原子團型體存在,在水中不產(chǎn)生HOCL。二氧化氯與其它氯制劑的性質(zhì)截然不同,與水中有機物反應幾乎不產(chǎn)生氯仿CHCl3等有機鹵代物,這是二氧化氯被推薦用于飲水消毒的主要原因。

二氧化氯對微生物的滅活機理:二氧化氯進入微生物體內(nèi)破壞微生物體內(nèi)的酶和蛋白質(zhì)以達到滅活微生物的目的,一般水接近中性或偏堿性,細菌細胞表面帶負電荷,二氧化氯分子中性容易和細菌接觸,次氯酸在中性或堿性水體中部分以次氯酸根存在,次氯酸根帶負電荷與同樣帶負電的細菌不容易接觸,從滅活機理看二氧化氯比傳統(tǒng)氯系消毒劑有優(yōu)勢。

與二氧化氯相關(guān)的論文中研究消毒的內(nèi)容多。

二氧化氯在飲用水消毒中幾乎不形成氯仿等有機鹵代物,且殺滅細菌、病毒、藻類和浮游動物的效果好于液氯,在水消毒過程中未產(chǎn)生致突變物質(zhì),其Ames試驗和小鼠骨髓嗜多染紅細胞微核試驗均呈現(xiàn)陰性結(jié)果;二氧化氯與水中無機物和有機物,尤其是有機物的反應表現(xiàn)以氧化作用為主,而液氯則以氯取代為主,氯氣與水中前驅(qū)物質(zhì)作用形成了顯著數(shù)量的氯仿等有機鹵代物。

二氧化氯可在pH為3-9范圍內(nèi)有效地殺滅細菌;而液氯只有在近中性條件(pH值為6.5-8.5)下可有效地殺死細菌;相對液氯而言,二氧化氯所需投量較少,殺菌速率快。尤其二氧化氯可殺滅水中異養(yǎng)菌、鐵細菌和硫酸鹽還原菌等,且效果持久。二氧化氯的殺菌效果能持續(xù)很長時間,在管網(wǎng)系統(tǒng)中能夠保持一定的殘留。

二氧化氯對幾乎所有已知微生物具有殺滅能力。對金黃色葡萄球菌、大腸桿菌和枯草芽孢桿菌等純菌種,進行二氧化氯消毒劑鑒定,結(jié)果表明,對這些純菌種的滅菌效果隨消毒劑投量的增加而增加,且二氧化氯的效果明顯好于氯。二氧化氯對水中病毒例如脊髓灰質(zhì)炎I型、柯薩奇病毒B3、艾可病毒II、腺病毒7型、單純皰疹病毒I型、流行性腮腺炎病毒、乙肝病毒、呼吸道病毒具有很好的消毒效果;對水中的藻類和浮游生物有很好的失活效果。二氧化氯對藻類的控制主要是因為它對苯環(huán)有一定的親和性,能使苯環(huán)發(fā)生變化而無臭味。葉綠素中的吡咯與苯環(huán)非常類似,二氧化氯也同樣能作用于吡咯環(huán)。這樣,二氧化氯氧化葉綠素,植物新陳代謝終止,使得蛋白質(zhì)中的合成中斷。這個反應結(jié)果對植物的損害在于原生質(zhì)脫水而帶來高滲的收縮(質(zhì)壁分離),這是個不可逆的過程,導致藻類死亡。

7、二氧化氯的漂白、脫色作用

二氧化氯作為一種具有強氧化性和氧化過程中很少有有機鹵代物產(chǎn)生的氧化劑,在造紙、紙漿工業(yè)的漂白等行業(yè)已經(jīng)廣泛使用。使用ClO2作為漂白劑,與其他漂白粉和氯氣相比,ClO2可以提高白度,防止纖維強度降低,簡化生產(chǎn)工藝,避免產(chǎn)生游離氯而生成大量致癌物的危害。ClO2在漂白過程中還能殺滅微生物,有效地驅(qū)散紙漿中的粘液和無機沉積物,從而消除紙漿中固體塊狀的形成,提高紙張的質(zhì)量。現(xiàn)ClO2是紡織和木紙漿漂白非常有效和可選用的氧化劑,尤其應用于木紙漿漂白時,生產(chǎn)制造出的紙張潔白、牢固和光滑。

8、二氧化氯的氧化作用

二氧化氯對錳的氧化,能夠把二價錳氧化成四價錳,使之形成不溶于水的二氧化錳,即:

2CIO2+5Mn2++6H2O=5MnO2+12H++2Cl-

二氧化氯對鐵的氧化,能夠把二價的鐵氧化成三價的鐵,形成氫氧化鐵沉淀,即:

ClO2+5Fe(HC03)2+13H2O=5Fe(0H)3+10C032-+Cl-+21H+

二氧化氯對硫化物的氧化,在pH值5~9的區(qū)間內(nèi),將硫化物(S2-)氧化成硫酸鹽,即:

8C1O2+5S2-+4H2O=5SO42-+8Cl-+8H+

二氧化氯對氰化物的氧化,將氰化物氧化成二氧化碳和氮,即:

2ClO2+2CN-=2CO2+N2+2C1-

二氧化氯對一氧化氮的氧化,二氧化氯可以瞬間把NO氧化成NO2.

二氧化氯用于去除有機污染物時,好是實驗確定反應條件和去除效果。

9、二氧化氯的應用

二氧化氯問世以來,已經(jīng)先后被用于紙張和纖維漂白、飲用水消毒、食品加工、肉類水果蔬菜和水產(chǎn)品滅菌與保鮮、工業(yè)冷卻水和廢水處理、食品包裝紙消毒和漂白、注水采油和油井解堵、臨床醫(yī)療中的消毒滅菌、衛(wèi)生防疫消毒、油脂脫色及面粉和大米加工中的漂白和殺菌、水產(chǎn)養(yǎng)殖中的水體養(yǎng)殖消毒和防病治病以及水廠殺藻和控制生物污染和管道淤塞等諸多方面。

10、二氧化氯行業(yè)

二氧化氯行業(yè)主要有三類,一是以生產(chǎn)銷售二氧化氯消毒劑,二是生產(chǎn)環(huán)保及水處理用中小型二氧化氯發(fā)生器,三是制造用于漂白的大型二氧化氯生產(chǎn)裝置。其中二氧化氯消毒劑有液體的,有固體的,液體或固體的又分二元的和一元的,二氧化氯發(fā)生器又分為電解法二氧化氯發(fā)生器和化學法二氧化氯發(fā)生器,化學法二氧化氯發(fā)生器根據(jù)產(chǎn)物純度不同又分為復合二氧化氯發(fā)生器和高純二氧化氯發(fā)生器,紙漿漂白用的大型二氧化氯發(fā)生裝置也有綜合法、R3法、R8法和R11等多種工藝。上世紀80年代以來,二氧化氯行業(yè)在我國得到快速發(fā)展,一些優(yōu)秀企業(yè)如濟南科林沃德環(huán)境科技有限公司,二氧化氯制造技術(shù)已達到質(zhì)量經(jīng)得起考驗水平。

11、二氧化氯有關(guān)的現(xiàn)行有效標準

CCGF 304.4-2015 消毒劑

GB/T 26366-2010 二氧化氯消毒劑衛(wèi)生標準

GB/T 20783-2006 穩(wěn)定性二氧化氯溶液

GB 1886.248-2016 食品安全國家標準 食品添加劑 穩(wěn)定態(tài)二氧化氯

GB 5009.244-2016 食品安全國家標準 食品中二氧化氯的測定

HG 3669-2000 食品添加劑 穩(wěn)定態(tài)二氧化氯溶液

GB/T 27802-2011二氧化氯固體釋放劑

GB/T 27802-2011二氧化氯固體釋放劑

GB/T 27803-2011二氧化氯固體釋放劑分析方法

GB/T 20621-2006 化學法復合二氧化氯發(fā)生器

GB 28931-2012 二氧化氯消毒劑發(fā)生器安全與衛(wèi)生標準

HJ/T 272-2006 環(huán)境保護產(chǎn)品技術(shù)要求 化學法二氧化氯消毒劑發(fā)生器

HJ/T 257-2006環(huán)境保護產(chǎn)品技術(shù)要求 電解法二氧化氯協(xié)同消毒劑發(fā)生器

GB/T 27709-2011帶二氧化氯的四段漂白系統(tǒng)能量平衡及能量效率計算方法

HJ 551-2016 水質(zhì) 二氧化氯和亞氯酸鹽的測定 連續(xù)滴定碘量法

GB/T 5750.11-2006 生活飲用水標準檢驗方法 消毒劑指標

 
結(jié)語:消毒是個技術(shù)活,需要消毒時建議由專業(yè)人員操作或在專業(yè)人員指導下操作,二氧化氯是綜合效果好的化學消毒劑,但不是的也不是萬能的,希望選用二氧化氯前學習了解相關(guān)知識。

 

 
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